Vincenzo Calli est né dans la ville d'Anghiari, au XIe siècle, nichée près du berceau de la Renaissance, Florence, en Italie, avec une vue sur la campagne toscane sans faille. Ce même paysage a été le lieu de naissance de Michel-Ange, Piero della Francesca et de nombreux autres maîtres de la peinture de la Renaissance.
Après avoir été diplômé de l'Institut d'art de Sansepolcro, Vincenzo Calli a fréquenté l'Académie des beaux-arts de Florence. À l'âge de 21 ans, il organise sa première exposition.
En 1984, il commence sa carrière «américaine», étant invité à exposer à l'exposition universelle de la Nouvelle-Orléans, en Louisiane, aux États-Unis.
En 1986, il remporte le premier prix Art 86 de la revue Mondatori pour la peinture et expose dans les plus grandes galeries italiennes : au Parameter à Rome et aux Salomon et Augostoni Algranti à Milan.
C'est en 1993 que le galeriste Michel Douberville, après avoir vu ses œuvres en techniques mixtes, a invité l'artiste à faire une exposition personnelle à la galerie d'art historique Bermheim-Jeune à Paris, où de grands peintres tels que : Renoir, Cézanne, Van Gogh et Modigliani, ont exposé. Le catalogue de l'artiste pour cette exposition a été présenté par le critique d'art Roger Bouillot et l'écrivain Alberto Bevilacqua. La même année, l'artiste a repris ses expositions aux Etats-Unis, puisqu'il a été invité par la Camino Real Gallery pour une exposition personnelle à Boca Raton en Floride. Pour cette exposition, le catalogue a été signé par William Biety.
Depuis, Vincenzo Calli a fait de nombreuses expositions en Italie et à l'étranger : parmi les nombreuses, on peut citer l'exposition à la Albemarle Gallery de Londres, Royaume-Uni et l'exposition de 2015 au Musée Médicis au Palazzo Medici Riccardi à Florence, Italie.
Un certain nombre d'éminents critiques d'art ont écrit sur la carrière artistique et les œuvres de Vincenzo Calli. Certains de ces critiques sont : Eugenio Montale, Leonor Fini, Dario Micacchi, Sergio Guarino, Tommaso Paloscia, Dino Villani, Alberto Bevilacqua, Giovanni Faccenda, Roger Bouillot, Paolo Levi, William Biety, Augusta Monferini, Roger Hurlburt, John T. Spike, Vittorio Sgarbi, Paola Refice, Liletta Fornasari, Giovanni Zavarella, Angelo Tartuferi, Anita Valentini, Duccio Demetrio, Michele Loffredo, Roberto Manescalchi.
Ses œuvres font partie d'importantes COLLECTIONS PUBLIQUES, telles que :
Musée italien de la Nouvelle-Orléans, Louisiane, USA
Musée de Boca Raton, Floride, États-Unis
Collection JMW Limited, Londres
Collection Banca Etruria, Arezzo
Hansjorg Wyss Boston, États-Unis